في 1845 جذب الستايرين اهتمام الكيميائيين بليث وفون هوفمان: فأجرى الإنجليزي والألماني بحثهما وأثبتا أن المادة تتحول إلى هلام في غياب الأوكسجين. وأسمى الكيميائيان الستايرين الهلامي الذي حصلا عليه ميتاستايرين. وبعد 21 سنة أعطى الكيميائي الفرنسي مارسيلان بيرتلو الاسم الدقيق لعملية تثخّن الستايرين: البلمرة.
هيرمان شتاودينغر، 1935
في 20ات، قدّم الكيميائي الألماني هيرمان شتاودينغر اكتشافًا فارقًا: فتسخين الستايرين يُطلق تفاعلًا متسلسلًا تتكون فيه سلاسل طويلة من الجزيئات الكبيرة. واكتشاف شتاودينغر تحديدًا هو ما أدى إلى إنتاج البوليمرات والبلاستيك، ونال عليه جائزة نوبل في 1953.
أول تصنيع للستايرين أجراه باحثون في الشركة الأمريكية «The Dow Chemical Company»، وأطلق الإنتاج التجاري للبوليسترين إحدى أوائل الشركات «BASF»: ففي 1930 طوّر مهندسوها تقنية إنتاج ستايرين مبلمر. وفي 1949 حصلت الشركة على براءة لإنتاج حبيبات بوليسترين مُمددة بالبنتان، وهي فكرة نشأت عند المهندس الكيميائي فريتس شتاستني. وعلى أساس هذه البراءة بدأت «BASF» في 1951 الإنتاج الصناعي لعازل حراري تحت العلامة التجارية «Styropor»، وهو ما زال يُنتَج اليوم.
في الاتحاد السوفيتي أُتقن إنتاج البوليسترين المُمدد (صنف PS-1) في 1939، والصنفان PS-2 وPS-4 في 1946، والصنف PSB في 1958. وفي 1961 أتقن الاتحاد السوفيتي تقنية إنتاج بوليسترين مُمدد ذاتي الإخماد (PSB-S). وبدأ إنتاج البوليسترين المُمدد صنف PSB لأغراض البناء في 1959.